farkon@mail.ru
+7 (913) 944-61-00

Золение шкур (обезволашивание)

Что такое золение?

    Золением называется обработка отмоченного кожевенного сырья известковым молоком, чистым или с добавлением едких или сульфидных щелочей-обострителей. В процессе золения шкура полностью теряет волос. В результате получается кожа с необходимыми товарными свойствами - мягкостью, эластичностью, полнотой, жесткостью - в зависимости от вида готового товара и применяемых методов обработки.
Готовые товарные пласты кожи   Золение производится различными способами. В то время как шкуры, консервированные различными способами, в процессе отмоки получают естественные свойства парной шкуры, золение производит в ней глубокие физикохимические изменения.
    Одной из главных целей золения является ослабление связи дермы с волосом и эпидермисом. Сильное воздействие золение производит на дерму, из которой образуется кожа.
   Зольные растворы вызывают нажор шкуры. Пучки коллагеновых волокон разделяются на отдельные волокна, а последние - на фибриллы, вследствие растворения и удаления неколлагеновых белков, заполняющих пространство между волокнами и фибриллами.
В процессе золения происходит частичный распад коллагена, ведущий к переходу отдельных его частей в раствор.
При золении омыляются и эмульгируются естественные жиры шкуры.
   В результате всех этих процессов получается голье определенного состава и микроструктуры. При золении ни в коем случае не должна повреждаться дерма. Длительность золения не должна быть более того времени, которое необходимо для полного разрыхления и удаления волоса и всей системы эпидермиса.
   При золении значительно легче проследить за ослаблением волоса, чем установить, когда достигается необходимая степень разрыхления и набухания коллагеновой ткани, а от этого зависит качество готовой кожи. Чем длительнее золение, тем больше разрыхляется дерма и тем мягче и тягучее становится готовая кожа. При чрезмерно длительном золении получается перезоленная кожа, рыхлая, с отдушистым лицом. При слишком кратковременном золении получается жесткая и плоская кожа с грубым лицом, приобретающим садку.
   Установить правильный метод золения - для кожевника задача не легкая. По существу золение является процессом разложения белков шкуры, проводимым при помощи остро действующих химических материалов.
   Золение надо проводить в определенных границах в зависимости от вида кожевенного сырья и готового товара. Эти границы (зависящие от необходимой степени разрыхления и набухания коллагеновой ткани) легко могут быть нарушены в ущерб качеству готового фабриката. Тот факт, что процесс золения оказывает решающее влияние на качество готового товара, подчеркивает значение этого процесса и указывает на необходимость внимательно наблюдать за его ходом.

 

Протосубтилин ГЗх

 

- Купить ферментный препарат Протосубтилин ГЗх для золения шкур : 250г., 500г., 1кг., 25кг.

(Протосубтилин ГЗх отгружается из Новосибирска в регионы транспортными компаниями или через почту).

 

 

 

 

Режимы золения и оборудование

  Из многочисленных методов золения и обезволашивания практическое значение имеют золение в известковых или в сульфидных зольниках и обезволашивание намазью.
Зольники для обезволашивания шкур   Подобно отмоке золение ведут в чанах. Объем жидкости, применяемой для золения в чанах, составляет от 325 до 400% парного веса сырья. При меньшем количестве жидкости золение замедляется. Для равномерного золения необходимо делать переборки, при которых основательно перемешивают зольную жидкость затем шкуры по одной вновь погружают в нее.
   Операция переборки весьма трудоемка, поэтому для рационализации зольного процесса применяют баркасное или барабанное золение. Принципиальное различие в проведении этой операции по сравнению, например, с мягчением и дублением в этих же аппаратах заключается в том, что при золении длительное и быстрое вращение может принести вред.
   В зольном процессе шкуры находятся в набухшем и нажранном состоянии; отдельные волокна находятся в более напряженном состоянии, чем другие, и довольно чувствительны к механическому воздействию. Во время вращения при сильном трении и мятье волокнистая структура повреждается и прочность кожи значительно понижается. Чтобы ослабить вредное влияние сильных механических воздействий, зольные барабаны должны быть большого размера, они должны вращаться со скоростью 1 - 2 об/мин., периодически по 10 - 15 мин. через каждые 2 - 3 часа.
   Количество зольной жидкости в барабане должно составлять 200 - 250% парного веса сырья, чтобы шкуры в жидкости плавали и не было сильного трения.
   Для золения применяется барабан диаметром 3000 мм, длиной 3000 мм, с числом об/мин. 1 - 2, загрузкой – 2500 – 3000 кг. шкур парного веса; потребляемая барабаном мощность 7,5 л.с. Целесообразно для золения козлины применять баркас. Качественное равномерное золение козлины в баркасе достигается только при условии, что гребное колесо приводит в движение все находящиеся в баркасе шкуры. Для этого баркас должен иметь рациональную конструкцию, скорость вращения гребное колеса должна быть достаточной.
   Для рационального ведения золения необходимо правильно выбрать химические материалы, их дозировку и другие условия - температуру зольной жидкости, жидкостные коэффициенты, продолжительность процесса, порядок вращения баркасов и барабанов и переборки в чанах.

 

Способы золения

 Сгонка шерсти со шкуры тупиком на колоде   Ослабление волоса основано на гидролизе белков базального и слизистого слоев эпидермиса (белков протоплазмы, которые легко растворяются в растворах щелочей) и на размягчении кератина луковиц волоса под действием зольной жидкости, содержащей едкие и сульфидные реагенты.
   Благодаря гидролитическому распаду связь между дермой и эпидермисом нарушается, и шерсть легко может быть удалена механически при помощи волососгонной машины или вручную тупиком на колодах.
   Связь дермы с волосом и эпидермисом можно ослабить при помощи микробиологического процесса - воздействием, гнилостных  бактерий или протеолитических ферментов, которые тоже разрушают слизистый слой. На этом основан метод обезволашивания шкур швицеванием, который в настоящее время не применяется, и ферментативное обезволашивание протосубтилином Г3х .
   В производстве хромовых кож для верха обуви золение производят различными способами. Практическое значение имеют следующие методы золения и обезволашивания.

  1. Известковое золение, при котором активным реагентом является гидроокись кальция Са(ОН)2 .
  2. Золение в сульфидных зольниках, содержащих в растворе сернистый натрий, сульфгидрат натрия, сульфгидрат кальция, полисульфиды натрия и прочие; к сульфидным зольникам относятся также смеси сульфидов, полисульфидов и извести в растворе.
  3. Золение в сульфидном или чистом известковом зольнике после обезволашивания намазью.
  4. Ферментативное обезволашивание действием протеолитических ферментов животного и растительного происхождения.

 

Зольники

Известковые зольники. В производстве хромовых кож золение в известковых зольниках в настоящее время применяют редко, лишь в некоторых специальных случаях, когда требуется очень мягкая кожа с большим тонким разволокнением гольевой ткани, например в производстве велюра из яловочного спилка и свиных кож. В таких случаях применяют многодневное золение в чистом известковом зольнике.


Обостренные сульфидные зольники. Для сокращения времени золения и улучшения качества голья (сохранение кожевого вещества) применяют вместе с известью растворы сульфидов: сернистый натрий, сернистый кальций (последний можно приготовить путем воздействия на известь красного мышьяка). Сернистый натрий нашел особо широкое применение, хотя имеет некоторые отрицательные свойства.
   Наряду с сернистым натрием, можно применять сульфгидрат и полисульфиды натрия. Сульфгидрат применяют только вместе с гидроокисями, например с гашеной известью. Для обострения зольников в производстве хромовых кож уже давно начали применять красный мышьяк.
   Первый зольник приготавливали на старой известковой жидкости после пятидневного золения одной партии сырья. Зольник подкрепляли известью и красным мышьяком из расчета 2% негашеной извести и 0,4% красного мышьяка к парному весу сырья. В зольнике шкуры находились 3 суток с ежедневной переборкой. Затем сырье переводили на 4 дня в известковый зольник, приготовленный на чистой воде с прибавлением 10% извести, которую вводили в зольник частями в начале золения и при переборках.
После выгрузки шкур этот известковый зольник с обострением красным мышьяком применяли для обработки второй партии сырья. Обостренный зольник служил для золения только одной партии опойков, после чего зольник чистили.
   Готовый хромовый опоек имел красивую мелкую мерею, которая после лощения кож на машине накатывалась пробковой доской.
При ускоренном методе золения опойка, выростка и полукожника без сохранения шерсти применяли один зольник такого состава:

Таблица 1

Продолжительность золения 2 - 3 дня с тремя переборками при температуре зольной жидкости 18°С.

   На одном из образцовых кожевенных заводов Чехословакии для золения козлины, перерабатываемой в шевро и подкладку, в качестве обострителей применяют сернистый натрий и красный мышьяк. Метод золения в общих чертах следующий: применяют три последовательных зольника, затем производят сгонку волоса, мездрят голье на машине и подвергают голье двухсуточному обжору в двух зольниках.
   Расход извести 10% на все пять зольников, расход сернистого мышьяка 1%, причем его дают только в первые три зольника; в обжорные зольники вводят 2,5% сернистого натрия (расход материалов указан в процентах от рас четного парного веса сырья). В первых двух зольниках поддерживают температуру 20°С, в третьем волосоослабляющем и в двух обжорных 21°С.
   Первые три зольника чистят один раз в четыре недели, при подготовке свежего зольника используют 30% старой зольной жидкости. Обжорные зольники тоже чистят один раз в четыре недели, но при подготовке свежего зольника старой жидкости не дают.
Необходимо отметить, что такой метод применяют для золения ост-индской козлины, которая имеет очень грубую волокнистую структуру и короткую шерсть. Она нуждается в более интенсивном золении, чем козлина, обрабатываемая на наших отечественных заводах.
Минерал класса сульфидов состава As2S3, сульфид мышьякаСернистый мышьяк сам по себе в зольном процессе не активен, и его надо перевести в сернистый кальций, для чего смешивают размолотый сернистый мышьяк с густым известковым молоком при температуре не выше 50°С.
    Под воздействием воды сернистый кальций переходит в сульфгидрат кальция Са(SН)2. Он и является активной частью мышьякового зольника, наряду с гидроокисью кальция. Остальные соединения, получающиеся в этих реакциях Са3(АsO3)2 и Аs, не оказывают никакого влияния на зольный процесс.
На некоторых заводах для получения сернистого кальция размолотый красный мышьяк смешивают с негашеной известью и гасят ее в этой смеси. Такой метод неправилен и опасен: сильное нагревание смеси при гашении извести может вызвать выделения чрезвычайно ядовитого сероводорода.
   В мышьяковом зольнике, содержащем сульфгидрат кальция, волос и эпидермис разрыхляются более интенсивно, а дерма нажирается меньше, чем в зольнике, обостренном сернистым натрием. При гидролитическом расщеплении раствора сульфгидрата кальция вместо сильно нажирающего едкого натра получается умеренно нажирающая гидроокись кальция. При таком золении готовая кожа отличается гладким и нежным лицом с полным эластичным грифом и крепкими полными полами, так как в мышьяковом зольнике коллагеновые вещества лучше сохраняются.
На некоторых зарубежных заводах применение красного мышьяка для золения опойка, выростка, полукожника и козлины до сих пор считается обязательным.
   Сернистый кальций очень хорошо действует на кожевенное сырье, жесткое от природы или очень засушенное при высокой температуре. Он до некоторой степени восстанавливает измененную ткань шкуры.
Аналогичное действие производят при золении и полисульфиды натрия. При добавлении полисульфидов натрия в известковый зольник гидролитический едкий натр образуется в незначительной степени, вместо него активной частью зольника является сульфгидрат кальция.
   Полисульфидный зольник производит на шкуру такое же мягкое действие (без большого нажора), как и мышьяковый. Он оказался особенно подходящим для золения козлины.
Проведенные опыты золения в полисульфидном зольнике дали лучшие результаты, чем золение чистыми растворами сернистого натрия.
Для обострения зольников в настоящее время широко применяют сернистый натрий. Чистыми растворами сернистого натрия производят обжорное золение шкур обезволошенной намазью.
   Значительно чаще применяют сернистый натрий в качестве обострителя известкового зольника. Обострение зольника приводит к сокращению длительности золения. Полученные таким способом смеси, строго говоря, не являются известково-сернисто-натриевыми, так как вследствие двойного обменного разложения, наряду с первоначальными компонентами, образуются в умеренном количестве мягко действующий сернистый кальций и едкий натр.
   В известково-сернисто-натриевом зольнике количество извести то же, что и в чистом известковом зольнике, иногда несколько меньше. Количество сернистого натрия колеблется в широких пределах, в зависимости от того, как производят золение - с сохранением или без сохранения шерсти.
   По имеющимся в литературе данным, для разрыхления волоса и облегчения его схода при различных степенях обострения известкового зольника (с жидкостным коэффициентом 4) требуется следующее время:

Таблица_2.jpg
При золении в обостренных зольниках шерсть сохраняется при концентрации сернистого натрия не выше 1,25 г/л.
Предполагают, что, благодаря сокращению времени золения, потери гольевого вещества при обработке шкур в таких обостренных зольниках даже при концентрации 12 г/л Na2S значительно меньше, чем в чисто известковом зольнике.
   При золении шкур сернистым натрием в производстве хромовых кож для верха обуви надо соблюдать осторожность. Нельзя устанавливать слишком высокую концентрацию сернистого натрия, не рекомендуется также прибавлять сернистый натрий в свежий известковый зольник, так как это может вызвать сильный нажор шкуры. При чрезмерно сильном нажоре вследствие перенапряжения и чрезмерного набухания волокон дермы сильно разрыхляется и повреждается волокнистая структура дермы. Чрезмерный нажор вызывает образование пустой кожи с отдушистым лицом.
   Вместо сернистого натрия для золения употребляют иногда сульфгидрат натрия (гидросульфид натрия, NаSH). Раствор сульфгидрата натрия разрыхляет волос и эпидермис только вместе с гидроокисью кальция, так как только в такой смеси вместе с восстанавливающими ионами SH находятся и гидроксильные ионы, которые гидролизуют белки протоплазмы слизистого слоя. Известковые зольники, обостренные сульфгидратом натрия, меньше нажирают шкуры, благодаря чему улучшается лицо и гриф кожи.
Сульфгидрат натрия можно использовать в качестве регулятора нажора шкур при золении последних крепкими растворами сернистого натрия, которые применяются для обжорного золения. 
   Как известно, если желательно, чтобы гидролиз развивался как можно слабее, то следует работать с крепкими растворами и добавлять избыток одного из образующихся при гидролизе продуктов. Продуктами гидролиза сернистого натрия являются едкий натр и гидросульфид натрия.
   Если к раствору сернистого натрия с концентрацией 10 - 12 г/л Na2S, обычно применяемому для обжорного золения, добавить некоторое количество гидросульфид натрия, то гидролиз сернистого натрия будет меньше обычного, вследствие чего активная щелочность раствора, т. е. значение рН, снизится, нажор голья будет умеренным и лицо у готового шевро получится более гладким и крепким, т. е. менее отдушистым. Эффективность такого золения была установлена  при золении козлины для лак-шевро, лицо которого должно быть особенно нежным и крепким.
   Крепкие растворы сернистого натрия порядка 10 - 12 г/л с добавлением гидросульфида натрия можно с пользой применять также для золения опойка, выростка и полукожника, после предшествующего обезволашивания намазью. При таком методе золения лицо не ухудшается, а, напротив, у готового товара получается лучшего качества - гладкое, шелковистое, без седины; кожа выходит более полной как в чепраке, так и в полах, что имеет большое практическое значение - лучше используется площадь кожи. В случае применения сернистого натрия получается в два раза больше едкой щелочи, чем при использовании гидросульфида натрия, а в зольнике с красным мышьяком едкая шелочь не образуется совсем. Шкуры, обрабатываемые раствором, содержащим сульфгидрат натрия, красный мышьяк и полисульфиды, подвергаются менее щелочному, более мягкому воздействию.

 

Золение шкур намазью. При обезволашивании намазью на бахтарму шкуры наносят смесь извести и раствора сернистого натрия, затем шкуру свертывают по хребту шерстью внутрь, укладывают в штабели и оставляют лежать до момента, когда луковицы волоса настолько ослабнут, что шерсть можно снимать. Процесс следует проводить таким образом, чтобы не испортить шерсть и не повредить гольевое вещество.

 

 Действие намази основано на разрушении сульфидами луковиц волоса и эпидермиса. Обезволашивающая смесь воздействует и на дерму шкуры, разрыхляя коллаген дермы тем сильнее, чем выше концентрация сернистого натрия.
Требуемую концентрацию Na2S в намази устанавливают практически. Эту концентрацию необходимо увязать с температурой, плотностью, длительностью пролежки шкур после намази и высотой штабелей так, чтобы не пострадал ни волос, ни коллаген дермы.  Известь прибавляют для сгущения раствора сернистого натрия.
При складывании намазанных шкур в штабели необходимо следить, чтобы они сильно не нагревались (что обычно бывает, если штабели слишком высоки).
Были проведены исследования, - изучался оптимальный температурный режим при намазном обезволашивании. Температуру измеряли в середине штабеля. В результаты наблюдений были сделаны выводы, что высота штабеля не должна превышать 25 см.
   Еще лучше покрытые намазной смесью шкурки развешивать на шесты, если позволяет площадь. При таком развешивании шерсть по краям шкурок лучше сохраняется от загрязнения смесью и получается больше хребтовой шерсти.
Практика показала, что наиболее целесообразная плотность намази - З0°Ве. При такой плотности она не стекает со шкур и не пачкает волоса. Температура намази в летнее время устанавливается 25°С, а в зимнее 30°С.
   Пролежка шкур в течение 6 - 7 часов (для козлины) после намази вполне достаточна для полного ослабления луковицы волоса. При сгонке волоса необходимо следить за тем, чтобы эпидермис возможно меньше отставал от дермы и не засорял волоса. Добиться полного предохранения волоса от засорения эпидермисом еще не удалось.
   Для правильного проведения последующего обжорного золения шкур очень важно добиться полного съема шерсти. Практика показала, что если на голье остается не разрыхленная и не снятая шерсть (что часто наблюдается при небрежной намазке краев шкуры), то участки лица, покрытые шерстью в обжорном зольнике, не прозоливаются, в готовом товаре в этих местах появляется серость и даже матовые пятна.
   Чтобы обеспечить равномерность химического процесса обезволашивания намазью и последующего обжорного золения и получить чистую, не засоренную эпидермисом шерсть, отмоченные шкуры сортируют по плотности: на плотные, средней плотности и тонкие, по длине волоса: на короткошерстные и шерстные, по цвету шерсти: на белые, черные, серые и цветные.
В соответствии с плотностью и цветом шерсти шкуры укладывают на отдельных площадках в штабели для обтекания в течение 4 - 5 часов, после чего подают на намазную площадку. Здесь шкуры укладываются на столик стопкой высотой 0,5 м. Намазь наносится щеткой. Намазь надо тщательно наносить по всей площади шкурки до лапок включительно.
   После шестичасовой пролежки хребтовую шерсть снимают руками в резиновых перчатках. Шерсть, оставшуюся по краям шкуры, снимают на машине или тупиком на колодах.

 

 

Ферментативное обезволашивание шкур. Применение ферментных препаратов при обработке кожевенного сырья является одним из перспективных методов совершенствования технологических процессов.  Установлено, что при ферментативном воздействии комплекса липолитических и протеолитических ферментых препаратов на шкуру происходит ее обезжиривание, уменьшение содержания в ней углеводных компонентов и, как следствие этого, хорошее разделение структуры дермы, удаление значительной части неколлагеновых белков. Все это способствует получению высокого качества кож.

   Получить более полную информацию  о влияние ферментов в производстве кож и меха можно на страницах нашего сайта:
Применение ферментов в производстве кож.
Применение ферментов в производстве меха.

 

Завершающая операция золения - обеззоливание

   После золения голье промывают чистой водой, а далее подвергают обеззоливанию - нейтрализации щелочи при помощи которой производилось золение. Обеззоливание необходимо, с одной стороны для  устранения нажора, с другой - для того, чтобы щелочь не мешала последующему  пикелеванию и хромовому дублению, которые протекают при кислой реакции.
   Обеззоливание производят различными способами. Из них наиболее простой, но требующий большей тщательности, - это обработка кислотами, соляной, молочной, муравьиной или уксусной, а наиболее безопасный - аммонийными солями (хлористым или сернистым аммонием). Последний лучше, так как при обеззоливании хлористым аммонием получается кожа с отминистым лицом.