farkon@mail.ru
+7 (913) 944-61-00

Жирование (жировка шкур)

Для чего жируются кожи (шкуры)?    

   При выделки кожи и меха,  ее свойства во многом зависят от тех технологических операций, через которые проходит сырье во время кожевенного производства. Одним из важных процессов выделки называется -  жирование.

Намазное жирование шкур кистью Благодаря жированию:

  •  повышаются мягкость и эластичность кожи, получаемые в результате дубления;
  •  предотвращается опасность того, что при сушке кожи лицо ее станет жестким, ломким; жирование сохраняет его эластичность;
  •  повышается прочность кожи на разрыв и сопротивляемость износу;
  •  увеличивается водонепроницаемость кожи.

   Сущность жирования заключается во введении в дерму или кожевую ткань шкуры жировых веществ, которые, адсорбируясь на поверхности структурных элементов, а также располагаясь между ними, разделяют их. Мягкие хромовые кожи всех видов для изготовления обуви, покрытия мебели и другого назначения после барабанного крашения подвергаются жированию. 
   Существует два основных способа жирования влажного полуфабриката: расплавами жирующих веществ или их смесей и эмульсиями. О пригодности жирующих веществ для жирования кожевой ткани можно судить по ряду показателей: плотности, точке плавления или затвердевания, вязкости, температуре каплепадения, кислотному, омыления, йодному, эфирному, родановому и ацетильному числам.

 

Жировка фабричная эффектол

 

- Купить фабричную жировку для выделки кож и меха в  фасовках от 200г.  до 10кг.

(Фабричный препарат для жирования шкур отгружается из Новосибирска в регионы розничными и оптовыми партиями транспортными компаниями или почтовыми посылками).

 

 

Какие жировые вещества применяются для жирования шкур

Жировые вещества, применяемые в кожевенной промышленности, можно разделить на три группы:

  1.  природные жиры и масла;
  2.  продукты превращения жиров и масел;
  3.  минеральные жиры и масла.

 

I. Природные жиры и масла.


    К этой группе относятся чистые жиры животного и растительного происхождения, например, сало, костяное и копытное масла, жиры морских животных - тюленья ворвань, рыбий жир, спермацетовый жир, яичный желток (содержание жира 26%), оливковое, касторовое и льняное масла, а также применяемые в некоторых случаях сурепное, хлопковое, миндальное масла. По консистенции природные жиры и масла разделяются на твердые, полутвердые и жидкие. В зависимости от характера воздействия на них кислорода воздуха различают высыхающие, полувысыхающие и невысыхающие масла.

 

Касторовое масло

 

- Купить касторовое масло для выделки кож и меха в  фасовках от 100г.  до 20кг.

(Касторовое масло отгружается из Новосибирска в регионы транспортными компаниями или почтовыми посылками).

 

 

II. Продукты превращения жиров и масел.


  Сюда относятся применяемые в кожевенном производстве водорастворимые сульфонированные жиры - ализариновое масло, сульфонированная ворвань, мыла, дегра, оводороженные (гидрогенизированные) масла для замены твердых жиров и жирные кислоты — стеарин и олеин.

 

III. Минеральные жировые вещества

 

   Минеральные жировые вещества являются продуктами обработки нефти и представляют собой смеси предельных и циклических углеводородов различного состава. Из минеральных жировых веществ в кожевенном производстве применяются жидкие минеральные масла, вазелин и парафин.

 


Химический состав жиров и масел примяняемых при жировании шкур.


    Жиры, добытые тем или иным способом из естественных объектов, в зависимости от происхождения обладают весьма различными свойствами. Растительные жиры обычно являются жидкими при комнатной температуре, исключение составляют твердые масла трЖирование кож жирами и масламиопических растении кокосовое, пальмовое, какао и другие.
    Жиры животного происхождения в большинстве твердые, и только рыбий жир и жиры морских животных (ворвань) являются жидкими. Вообще жиры северных животных плавятся при более низкой температуре, чем жиры животных из местностей с теплым климатом. Температура застывания жиров всегда ниже температуры плавления. Удельный вес жиров ниже единицы и колеблется в пределах от 0,9 до 0,98 при 15°С. С повышением температуры удельный вес жиров быстро уменьшается, так как они имеют большой коэффициент расширения.
    Жиры и масла легко растворяются в эфире, хлороформе, сероуглероде, бензоле, эфирных маслах, бензине, петролейном эфире, керосине, амилацетате, карболовой кислоте.  В безводном спирте жиры и масла на холоде растворяются с трудом (за исключением легкорастворимого касторового масла), в нагретом же спирте - легко.
   Жиры и масла относятся к сложным органическим соединениям. состоящим из углерода, водорода и кислорода. Их средний элементарный состав: 76 - 79% углерода, 11 - 13% водорода и 10 - 12% кислорода. В химически чистом состоянии они бесцветны и не обладают ни вкусом, ни запахом.
   Все жиры и масла являются веществами нелетучими, разлагающимися при повышенной температуре. Температура, при которой начинается разложение, для различных жиров неодинакова. Она характеризуется так называемой температурой вспышки, при которой воспламеняются летучие продукты разложения. Для большинства жиров температура вспышки выше 300°С.
   Жиры и масла разлагаются на составные части: глицерин и жирные кислоты, щелочами в водном растворе, кипячением с крепкой серной кислотой, нагреванием или действием перегретого пара.
   По химическому составу встречающиеся в природе жиры и масла представляют собой смеси сложных эфиров различных жирных кислот с трехатомным спиртом - глицерином, или, как обычно говорят, смеси глицеридов жирных кислот, преимущественно пальмитиновой, стеариновой и олеиновой.
   При хранении жиры разлагаются на глицерин и жирные кислоты. Под действием воздуха из глицерина и жирных кислот образуются различные летучие жирные кислоты (пропиоповая, масляная, валерьяновая, капроновая) и всегда — оксикислоты, что вызывает прогорклость жиров. В свежем состоянии жиры нейтральны, при длительном хранении и возникновении прогорклости они приобретают кислую реакцию. Для сохранения жиров и масел от порчи в качестве первого условия необходима абсолютная изоляция их от воздуха.
   Помимо указанных выше изменений под действием воздуха, некоторые масла например, льняное, маковое, ореховое) отличаются свойством под действием кислорода воздуха превращаться в высыхающую твердую массу. В отличие от обыкновенных жировых масел такие масла называются «высыхающими».
   Кроме общих свойств, характеризующих жиры в целом, каждый из представителей этого обширного класса органических соединений обладает рядом индивидуальных отличий, зависящих от неоднородности их состава. Разнообразие последнего обусловливается природой и относительным количеством слагающих жиры глицеридов, свойства которых в свою очередь зависят от природы входящих в их состав жирных кислот. Таким образом, все различия между жирами в конечном итоге зависят от жирных кислот, так как другая составная часть жиров глицерин (в среднем 10% состава) - является для них общей.

Жирные кислоты.

   В природных жирах и маслах найдены в форме глицеридов преимущественно следующие, наиболее распространенные жирные кислоты:

  1.  Насыщенные жирные кислоты: пальмитиновая, стеариновая.
  2.  Ненасыщенные жирные кислоты: с одной двойной связью (олеиновая кислота); с двумя двойными связями (льняная кислота ); с тремя двойными связями (линоленовая кислота и изолинолевая кислота); с четырьмя двойными связями (клупанодоновая кислота).
  3.  Оксикислоты.

    Из непредельных оксикислот заслуживает внимания рициноловая кислота, содержащаяся в большом количестве в касторовом масле.
Консистенция жиров и масел обусловливается природой и относительным количеством слагающих жиры глицеридов.

 

В чем отличие жиров и масел, применяемых для жирования в кожевенном производстве.

 

    В следующей классификации жиров и масел приняты во внимание их химические и физические свойства и происхождение.

I. Твердые жиры.

   Состоят главным образом из глицеридов пальмитиновой и стеариновой жирных кислот. Глицериды олеиновой кислоты содержат в самом незначительном количестве. К твердым жирам относятся:
1. Животные жиры: при обыкновенной температуре твердые (сало различных видов, например говяжье, баранье) и при обычной температуре мягкие (смальц различных видов конское сало, свиное сало, копытный и костяноё жиры).
2. Растительные жиры: пальмовое масло, кокосовое масло, масло какао.

II. Жидкие жиры (масла и ворвани).

К жидким относятся:
1. Жиры с преимущественным содержанием глицеридов олеиновой кислоты (невысыхающие масла): животные жиры (например, копытное масло, костяное масло, яичное масло); растительные
жиры (например, ядерные масла: оливковое, миндальное, персиковое и абрикосовое).
2. Жиры с преимущественным содержанием глицеридов льняной и линоленовой жирных кислот (высыхающие масла). Нанесенные на поверхность тонким слоем, они на воздухе превращаются в смолообразную твердую массу. К этому классу жиров относится растительное льняное масло.
3. Жиры с преимущественным содержанием глицеридов клупанодоновой кислоты (рыбьи жиры и ворвани). Они на воздухе не высыхают, но превращаются в густую жидкость, по этому, а также по другим физическим свойствам они занимают среднее место между высыхающими и невысыхающими маслами.

Глицерин.

Другой составной частью жиров является глицерин - трехатомный спирт.
    В свободном состоянии (при 15°С) представляет собой густую бесцветную жидкость удельного веса 1,265. При долгом стоянии на холоде при 0°С может застывать в кристаллическую массу, плавящуюся при 20°С.
   Глицерин очень гигроскопичен, смешивается с водой и спиртом во всех отношениях. При обыкновенном давлении кипит при 290°С с незначительным разложением.
   В хлороформе, петролейном эфире, бензоле, а также в жирах и маслах глицерин нерастворим. Глицерин, как спирт, вступает в соединение с кислотами, образуя сложные эфиры.

 

Глицерин

 

- Купить глицерин для выделки кож и меха в  фасовках от 600г.  до 10кг.

(Глицерин для выделки шкур отгружается из Новосибирска в регионы розничными и оптовыми партиями транспортными компаниями или почтовыми посылками).

 

 

Строение глицеридов.

   Сложные эфиры глицерина и перечисленных выше органических кислот представляют собой жиры. Глицерин может сочетаться с одной, двумя или тремя частицами кислоты, смотря по тому, сколько гидроксильных групп глицерина — одна, две или три — вступает в реакцию с молекулой кислоты. Таким образом, могут образоваться:

  •  Моноглицерид;
  •  Диглицирид;
  •  Триглицерид.

Имеются также глицериды, содержащие радикалы разных кислот. Эти смешанные глицериды - самые важные.
Жирование кож природными жирами   В чистых природных жирах содержатся лишь триглицериды: из диглицеридов найден только один представитель — дирузин в сурепном масле. Моноглицериды в природе вовсе не встречаются. Они могут получаться как продукты неполного распада масел при длительном хранении.
   Прежде считали, что молекула глицеридов жиров и масел содержит только одну жирную кислоту и что во всех жирах имеются смеси однородных триглицеридов: трипальмитина, тристеарина или триолеина. Такое представление не подтвердилось исследованиями последнего времени, показавшими, что многие жиры состоят главным образом из смешанных глицеридов.
   Температура плавления глицеридов зависит от температуры плавления входящих в них жиров; глицериды пальмитиновое и стеариновой кислот являются при комнатной температуре твердыми, остальные жидкими. Относительное содержание твердых и жидких глицеридов определяет температуру плавления и консистенцию того или иного природного жира.
   Твердые и жидкие глицериды, содержащиеся в маслах, можно разделить при разных температурах. Так, в копытном масле и в жирах морских животных твердые глицериды, которые при обыкновенной температуре удерживаются жидкими глицеридами, в растворе на холоду осаждаются на дно сосуда.
   В природных жирах и маслах, кроме глицеридов, содержатся в малых количествах высшие алкоголи ароматического ряда - холестерин и фитостерин.  Холестерин встречается почти во всех природных жирах в количестве до 2%, фитостерин во всех растительных жирах. Во многих жирах например, в масле яичного желтка) содержится также лецитин. На жирование кожи эти алкоголи влияния не оказывают.
     Для жирования мягких хромовых кож применяют копытное и костяное масло, касторовое масло, рыбий жир и жиры морских животных, яичный желток, сульфированные жиры и масла, получаемые обработкой последних концентрированной серной кислотой.

 

Жиры, масла и продукты их превращения, применяемые в технологии жирования шкур


    В отечественной практике кожевенного производства, особенно в производстве шевро, наибольшее применение получили: касторовое масло, ализариновое масло, яичный желток, сульфированная ворвань и мыло монополь.


Ворвань. Ворванью (устаревший термин) называют жиры разнообразных видов, добываемые из рыб и морских млекопитающих животных (тюленей, моржей, китов, дельфинов) Эти жиры различаются по внешнему виду и свойствам. Ворвань широко применяется в кожевенной промышленности.
В отличие от твердых жиров животного происхождения, ворвань при комнатной температуре жидкая. Степень разжиженности весьма различна. Большинство ворваней при 0'С выделяют твердые глицериды, при этом жидкая часть отделяется от твердой.
Как и другие жиры, ворвань представляет собой глицериды жирных кислот; только некоторые, например спермацетовое масло, добываемое из головной полости кита-кашалота, и донглиновая ворвань составляют исключение. В них жирные кислоты связаны не с глицерином, а с высшим алкоголем, поэтому они относятся к воскам. Они имеют низкий удельный вес, который спускается до 0,86, тогда как удельный вес собственно ворвани лежит в пределах 0,9 - 0,935.
Из твердых жирных кислот ворвани содержат преимущественно пальмитиновую кислоту, а стеариновую кислоту — только в незначительном количестве. Кроме небольшого количества олеина, ворвань содержит главным образом глицериды жирных, непредельных кислот, о химической природе которых известно только, что они содержат жирные кислоты со многими двойными связями.
С достоверностью установлено присутствие в них клупанодоновой кислоты, от которой зависит специфический запах ворвани. С превращением клупанодовой кислоты в соединения другого состава этот запах исчезает.
Приготовление дегрыОт содержания в ворвани жирных кислот высшей непредельности зависит ее специфическое свойство, которым она отличается от прочих жирных масел и на котором основано ее дубящее действие в производстве замши. Вследствие большого содержания непредельных жирных кислот ворвань абсорбирует кислород воздуха. Константы ворвани подвержены сильным колебаниям. Иодное число в зависимости от происхождения жира колеблется в пределах 66 - I90.
Продуванием воздуха или действием окислителей, напримео азотной кислоты, непредельные жирные кислоты ворвани можно перевести в оксикислоту, придающую ей свойство эмульгироваться с водой, с которой оксикислоты образуют устойчивые эмульсии. На этом свойстве ворвани основано производство дегры.

   Кроме глицеридов, ворвань содержит свободные жирные кислоты в количестве от 1 до 40% в зависимости от сорта и качества ворвани.
После гидрогенизации (оводороживания) техническая ворвань применяется в производстве мыла. В кожевенной промышленности ворвань используют для дубления замши и преимущественно в сульфированном виде для жирования краснодубных и хромовых кож.
Особое действие ворвани при замшевании и жировании кожи проявляется благодаря тому, что она, как указано выше, содержит жирные кислоты высшей непредельности и обладает свойством легко окисляться кислородом воздуха, иначе говоря, зависит от иодного числа жира. Можно сказать, что окисляемость и дубящее действие жира тем больше, чем выше йодное число.
Вследствие легкой окисляемости ворвань в мелкораздробленном состоянии огнеопасна. Если, например, льняную тряпку, увлажненную ворванью, оставить на длительное время на воздухе, то вследствие окислительного процесса и сильного выделения тепла тряпка может загореться.
При хранении кожи, прожированной ворванью, в больших штабелях происходит сильное нагревание, что может привести к порче товара. Поэтому для жирования кожи рекомендуется применять ворвань в количестве не более 30% от общего количества применяемого жира.
   Жиры морских животных и рыб принято разделять на три различных класса: 1) собственно ворвань, добываемая из китов, моржей и дельфинов; 2) печеночный жир, добываемый из печени трески, акулы и других рыб; 3) рыбий жир, добываемый из цельных рыб, селедки, сардины, шпрота.

Китовая ворвань по качеству и цвету разделяется на четыре сорта. Ворвань первого сорта - светложелтого цвета. Уже при температуре + 10°С из нее начинают осаждаться твердые глицериды.
Китовая ворвань имеет следующие средние константы; удельный вес (при 15°С) 0,917-0,930; число омыления 188 - 190; иодное число 120 - 140; неомыляемые 1,0 - 1,5%; жирные кислоты имеют точку плавления 14 - 43°С, йодное число 130 - 132.
Химический состав китовой ворвани известен только частично. Из твердых жирных кислот в ней содержится главным образом пальмитиновая. Из непредельных жирных кислот, кроме кислот высшей непредельности (клупанодоновой), повидимому, имеются жирные кислоты ряда олеиновой.

Тюлений жир добывается из сала моржей и тюленей. Высоким качеством отличаются архангельский и астраханский тюлений жир, применяемый в кожевенной промышленности для жирования краснодубных кож. Встречается тюлений жир разных сортов и цветов — от светлого до темнокоричневого со слабым запахом.
Константы тюленьего жира: удельный вес (при 15°С) 0,9310 - 0,9400; точка застывания от 3 до 83°С; число омыления 189 - 196; иодное число 122 - 1621 жирные кислоты: точка плавления 22 - 23°С, йодное число 186 - 201.
Химический состав астраханского тюленьего жира изучен частично. Согласно проведенным исследованиям, в состав жирных кислот тюленьего жира входит приблизительно 17% пальмитиновой кислоты и 83% жидких жирных кислот.

Рыбий жир. Наилучший рыбий жир получают из печени трески. Тресковый жир подразделяется на два вида; медицинский, идущий для питания, и обыкновенный технический, применяемый в кожевенной промышленности.
Константы медицинского рыбьего жира: удельный вес (при 15°С) 0,922 - 0,931; точка застывания от 0 до 10°С, число омыления 182 - 188; йодное число 150 - 175; жирные кислоты: точка плавления 21 - 25°С; йодное число 164 - 170.
Технический тресковый рыбий жир по цвету подразделяется на светлопрозрачный, коричневый прозрачный и коричневый. Технический рыбий жир имеет острый запах и содержит от 10 до 50% свободных жирных кислот. Чем слабее запах и чище и светлее рыбий жир, тем ближе оп по константам подходит к медицинскому жиру.
Рыбий жир селедочный тоже применяется в кожевенной промышленности. Он имеет цвет от желтого до темнокоричневого, в большинстве случаев обладает сильным запахом. Его константы: удельный вес 0,9178 - 0,9391; кислотное число 1,8 - 1,9; число омыления 179 - 190; йодное число 131 - 146, жирные кислоты: точка плавления 28,5°С, йодное число 150.
Селедочный жир иногда содержит до 40% свободных жирных кислот.
Из всех известных жиров морских животных пригодными для жирования козлины и других видов хромовой кожи являются жиры с йодным числом не выше 110. К ним относятся: спермацетовое масло, доглиновое масло, дельфинная ворвань, добываемая из головы и челюстей животного, и лучшие очищенные сорта китовой ворвани.
Китовую ворвань с иодным числом выше 110, тюленью, селедочную и тресковую ворвани, вследствие их легкой окисляемости и склонности давать жировые смолообразные налеты, ухудшающие вид готовой кожи, следует считать для жирования хромовых кож непригодными.


Яичный желток.  Яичный желток в кожевенной промышленности применяют для жирования шевро и цветных кож. Его активной частью является яичное масло. Технический яичный желток консервируют поваренной солью, иногда борной кислотой. В свежем яичном желтке содержится около 26% яичного масла.
Константы яичного масла: удельный вес 0,914; точка плавления 22°С, точка застывания 10 — 8°С, число омыления 184 - 198; йодное число 64 — 82; жирные кислоты: точка правления 34,5 - 39°С; йодное число 72 - 73, количество неомыляемых 2 - 5% (неомыляемые содержат холестерин и лецитин).
   Яичный желток представляет собой наиболее устойчивую жировую эмульсию в водном растворе белковых веществ. Он легко смешивается с водой. Яичный желток в водных растворах сваривается при температуре выше 40°С . Предварительно смешанный с каким-нибудь маслом, например касторовым или ализариновым, он теряет способность свариваться и его можно эмульгировать с жиром при высокой температуре.


Касторовое масло.  Касторовое масло добывается из семян клещевины. Вылущенные семена содержат 50 - 60% масла. Оно добывается прессованием семян на холоде или после подогрева. Медицинское касторовое масло - бесцветное и прозрачное. Техническое масло — желтого цвета с зеленоватым оттенком Оно во всех пропорциях легко смешивается с эфиром и спиртом. В бензине и петролейном эфире не растворяется. Касторовое масло отличается высокой вязкостью, при стоянии на воздухе густеет и прогоркает. Константы касторового масла: удельный вес 0,9591 - 0,9736; точка застывания 10 - 18°С; число омыления 176 - 197; йодное число 81 - 86; жирные кислоты: удельный вес 0,9509, точка застывапия 3'С, йодное число 86,6 - 88,3.
   Касторовое масло содержит приблизительно 9% олеиновой кислоты, 3% льняной кислоты, 3% диоксистеариновой и стеариновой кислоты и 80 % рициноловой кислоты. Таким образом, касторовое масло состоит главным образом из однокислотного глицерина рициноловой кислоты; другие кислоты находятся в нем в форме смешанных глицеридов.
Для быстрого технического испытания касторового масла пользуются его растворимостью в алкоголе, в котором другие жиры и масла не растворяются. Характерным отличием касторового масла является более высокий, чем у других масел, удельный вес.
   В кожевенном производстве касторовое масло применяется преимущественно после его обработки серной кислотой в виде сульфированного касторового масла, известного под наименованием "ализариновое масло", а также и в неизмененном виде, как составная часть жировых эмульсий.


Продукты превращения жиров и масел.

   К группе продуктов превращения жиров и масел относятся: ализариновое масло, сульфированная ворвань, сульфированное копытное масло, марсельское и зеленое мыло, мыло монополь.
   Жиры этих видов применяют в качестве эмульгаторов при составлении жировых эмульсий для жирования мягких хромовых кож. В ту же группу входят дегра, олеиновая кислота, стеарин и гидрогенизированные твердые жиры, применяемые для жирования различных видов кожи хромового, растительного и комбинированного дубления.
   На кожевенных заводах иногда встречается надобность изготовить ализариновое масло или сульфированную ворвань собственными средствами; поэтому ниже приведено краткое описание методики их приготовления.

Сульфированные жиры.
    Под сульфированием подразумевают ввод сульфогруппы SO3H в органическое соединение, в данном случае в молекулу жира. При воздействии концентрированной серной кислоты на жиры происходят различные химические процессы, протекающие параллельно, поэтому сульфированные жиры представляют собой смесь различных продуктов реакции.
   Ход процесса сульфирования зависит в первую очередь от того, содержат ли обрабатываемые масла оксикислоту (например, касторовое масло) или оксикислота в них отсутствует (например, в оливковом и хлопковом маслах). При сульфировании масел двух последних видов, триглицериды которых не содержат гидроксильной группы, серная кислота реагирует только по месту двойной связи ненасыщенных жирных кислот триглицеридов.
Сульфированное масло    Главным представителем сульфированных жиров является ализариновое масло, которое получается воздействием концентрированной серной кислоты на касторовое масло. При сульфировании касторового масла происходит еще одна реакция серной кислоты с гидроксильной группой.
   Наряду с этими двумя главными реакциями могут протекать побочные реакции. Они обусловливаются окислительным действием серной кислоты, особенно при повышенной температуре, а также её отщепляющим действием, причем образуются свободные жирные кислоты.
   Реакция между серной кислотой и двойной связью получила различное толкование, ее ход полностью не выяснен. Можно допустить, что при нормальных условиях получается главный продукт реакции - эфир рицинол моносерной кислоты.
Так как существует возможность реагирования в молекуле рициноловой кислоты серной кислоты одновременно с гидроксильной группой и двойной связью, то могут в зависимости от условий работы образоваться разнообразные продукты сульфирования, между которыми опять таки возможны процессы полимеризации.
   Достигнуть количественного регулирования отдельного хода реакции до сих пор не удалось. С большой достоверностью можно допустить, что при сульфировании при низких температурах главным процессом является реакция серной кислоты с гидроксильной группой. Эта реакция протекает легче, чем возможный процесс по месту двойной связи. Совершенно неясными являются реакции между серной кислотой и рыбьим жиром.
   Жирные кислоты ворвани различных видов содержат несколько двойных связей, поэтому возможных реакций гораздо больше и происходящие реакции сложнее, чем при сульфировании олеиновой кислоты или касторового масла.
В общем в сульфированных жирах могут находиться следующие компоненты: 1) неизмененные триглицериды; 2) частично окисленные глицериды; 3) свободные жирные кислоты, а также оксикислоты и их соли; 4) продукты окисления, полимеризации и конденсации; 5) продукты сульфированния — эфиры кислоты и сульфожирные кислоты; 6) неорганические соединения (кислоты, соли): 7) аммиак; 8) вода; 9) глицерин; 10) смола и неомыляемые вещества.
   При сульфировании часть серной кислоты химически связывается с жиром, а избыток удаляется промыванием. Полученный таким образом сульфированный жир имеет сильнокислую реакцию, поэтому он должен быть частично или полностью нейтрализован аммиаком или едким натром. При полной нейтрализации сульфированный жир полностью растворяется в воде; при частичной — дает устойчивую эмульсию.
   В отличие от обычных жиров и масел сульфированные жиры значительно устойчивее к действию минеральных кислот, солей кальция и магния и последними не разлагаются. Сульфированные жиры и масла обладают свойством эмульгировать в воде другие неизмененные жиры и масла. На этом основано их применение в кожевенной промышленности в качестве эмульгаторов для приготовления жировых эмульсий.
   Сульфированные жиры и масла отличаются тем, что сильно отлагаются на волокнах кожи, причем происходит частичное жировое додубливание. Серная кислота, связанная с органическим соединением, кожу не разрушает.
Производственный процесс приготовления сульфированного жира можно разделить на три фазы: сульфирование, промывку и нейтрализацию. При сульфировании жиров очень важно соблюдать благоприятные условия работы. Последние бывают различными для отдельных жиров в отношении температуры, концентрации и длительности воздействия серной кислоты, а также способа промывки, температуры промывной воды и прибавки соли в промывную воду.
   Сульфирование ведется в освинцованной, железной или деревянной посуде. В специальных химических производствах посуда снабжается механической мешалкой и приспособлением для охлаждения жировой смеси холодной водой. Если посуда железная, то у стенок сосуда устраивают водяную рубашку и пропускают через нее холодную воду из водопровода. Для охлаждения жира в деревянной посуде можно пользоваться змеевиком, по которому также пропускают холодную воду.
Для сульфирования применяют серную кислоту с удельным весом не ниже 1,84. В зависимости от желательных свойств сульфированного продукта расходуют различное количество серной кислоты. Для низкого сульфирования касторового масла требуется 15%, для среднего - 25% и высшего - 35% серной кислоты. Для низкого сульфирования рыбьего жира достаточно 10% и для среднего 18 - 20% серной кислоты удельного веса 1,84.
   При добавлении к жиру серной кислоты температура его быстро повышается; ее необходимо держать в пределах от 22 до 36°С в зависимости от вида обрабатываемого жира. Сульфонат промывается два-три раза обычно 5%-ным раствором глауберовой соли. Чем больше промывается сульфонат, тем больше снижается его кислотное число, тем выше становится его растворимость в воде и тем меньше требуется щелочи для нейтрализации и осветления сульфоната. Практика показала, что промывку можно также производить раствором сернокислого аммония.
   В случае промывки сульфоната раствором поваренной соли, в результате взаимодействия хлористого натрия и серной кислоты, происходит отщепление последней из молекулы жира, вследствие чего качество сульфирования снижается и готовый продукт не дает устойчивой эмульсии с водой.

 

Технология сульфирования масел


Сульфирование ворвани и касторового масла. В железный сосуд наливают 600 кг. рыбьего жира и прибавляют к нему маленькими порциями в течение 7 - 8 час. 120кг серной кислоты с удельным весом 1,84 при непрерывном перемешивании деревянной мешалкой вручную. Температура жира не должна подниматься выше 25°С. При более высокой температуре ворвань обугливается и образуется нерастворимая смолистая масса черного цвета, оседающая на дно сосуда.
   Постоянное перемешивание и охлаждение препятствуют обугливающему действию серной кислоты. Если приспособления для охлаждения смеси нет, то в случае повышения температуры сверх 25°С прибавление серной кислоты прекращают на несколько часов, пока температура жира не снизится до 20 - 21°С, и затем прибавляют остальное количество серной кислоты.
После прибавления всей серной кислоты продолжают перемешивание еще в течение 1 часа, затем оставляют смесь в покое на 24 часа в закрытом сосуде. За время стояния смеси ее перемешивают 2 - 3 раза по 15 мин. каждый раз.
   Закончив сульфирование, проверяют ero качество: несколько капель сульфированной ворвани, взболтанной с водой в пробирке, должны образовать эмульсию. Последняя должна сделаться прозрачной от прибавления нескольких капель аммиака. Если проба не дает удовлетворительных результатов, то к смеси надо прибавить еще 5% серной кислоты и после размешивания в течение 1 часа оставить ее в покое на 24 часа.
Сульфирование ворвани и касторового масла   Если строго придерживаться приведенных указаний, в добавке кислоты надобности не будет.
При удовлетворительной пробе на качество сульфирования сульфонат промывают равным по объему количеством воды и оставляет в покое на 10 - 15 час., пока жир не отделится от воды. Воду спускают в канализацию через вентиль в дне сосуда, и повторяют промывку еще раз 5%-ным раствором глауберовой соли или сернокислого аммония. Температура воды для промывки должна быть 15 - 20°С. Более высокая температура вызывает отщепление органически связанной серной кислоты, низкая температура воды и недостаточная концентрация глауберовой соли затрудняют расслоение воды и жира.
   К промытому сульфату для нейтрализации добавляют аммиак до значения рН = 7,0 - 7,2 и воду с таким расчетом, чтобы получить 60 - 65%-ную сульфированную ворвань. Аммиак добавляют небольшими порциями и жир перемешивают, причем температура также не должна подниматься выше 25°С. Цвет смеси переходит из темнокоричневого в светлокоричневый. Правильно приготовленная сульфированная ворвань при взбалтывании с водой в пробирке должна давать устойчивую эмульсию, не расслаивающуюся на два слоя в течение 4 час., и должна легко смываться водой с рук, не оставляя ощущения жира.
   При сульфировании касторового масла применяют 25% серной кислоты с удельным весом 1,84. Наилучшая температура при сульфировании касторового масла 35°С. Во всех других отношениях надо придерживаться тех же правил, что и при сульфировании рыбьего жира.
   Химическим исследованием сульфированных жиров определяют их главные составные части: 1) общий жир, 2) воду, 3) общую серную кислоту, 4) неорганически связанную серную кислоту, 5) органически связанную серию кислоту, б) золу, 7) смолу, 8) неомыляемые вещества, и устанавливают, в каких соотношениях находятся эти части, соответствует ли техническим стандартам общее содержание жира. Однако из данных химического анализа ничего нельзя узнать о действии сульфированного масла, о его жирующих свойствах и специфическом влиянии на кожу. Иногда два вида сульфированного масла с одинаковым содержанием жирных кислот могут производить совершенно различной действие при жировании кожи. В практике встречается, например, такая сульфированная ворвань, которая осмоляет лицо кожи и в стадии отделочных операций вызывает осыпание аппретуры или неравномерно впитывается кожей и производит недостаточное смягчающее действие.

   Наряду с химическим анализом для определения качества сульфированного жира следует применять пробное жирование кожи в полузаводском масштабе. Для определения индивидуальных свойств сульфированных жиров полезен известный по литературным источникам метод разложения сульфированного жира на составные части, дающий представление о действии этого жира (по данным исследования, которое проводилось на сульфированной ворвани и сульфированном копытном масле).
Неизмененные ворвань и копытное масло в петролейном эфире растворяются, в алкоголе не растворяются. Сульфированная ворвань и сульфированное копытное масло частично растворяются в обоих растворителях. Свободные жирные кислоты ворвани и копытного масла в петролейном эфире растворяются, но после длительного нагревания жирные кислоты ворвани вследствие окисления и полимеризации становятся нерастворимыми.
   Сульфированная часть, выделяемая по описанному ниже методу из сульфированных продуктов, в алкоголе легко растворяется; в воде растворяется с опалесценцией, после прибавления небольшого количества щелочи дает прозрачный раствор; в бензине и петролейном эфире не растворяется. В ацетоне все сульфированные жиры растворяются легко и полностью.
Пользуясь указанными данными о растворимости, можно провести разделение сульфированных жиров. Для этого их растворяют в смеси петролейного эфира и спирта (получается прозрачный раствор). Если к раствору прибавить немного воды, тотчас же происходит резкое разделение на два прозрачных слоя, из которых верхний содержит несульфированную часть, а нижний сульфированные части.

    При обработке серной кислотой копытного масла высшая степень сульфирования достигается под действием 30% серной кислоты. При большем количестве серной кислоты степень сульфирования не увеличивается. При высшей степени сульфирования остается около 60% неизмененного копытного масла, растворимого в петролейном эфире.
   При сульфировании ворвани условия более благоприятны. В случае применения только 18% концентрированной серной кислоты получается уже 63% продукта, нерастворимого в петролейном эфире, т.е. неизмененной ворвани остается только около 37%. Такое глубокое сульфирование ворвани объясняется большим содержанием в ней ненасыщенных составных частей. Серная кислота присоединяется по месту двойной связи.
   Опытное жирование сульфированной ворванью и сульфированным копытным маслом показало, что в случае применения достаточного количества жира несульфированная часть обильнее поглощается кожей, чем сульфированная, и что при прочих равных условиях с возрастанием степени сульфирования поглощение жира кожей уменьшается.
   Самый важным свойством сульфированных жиров является их способность образовывать устойчивые эмульсии с большим или меньшим количеством воды, в которые могут переходить и неизмененные масла в виде мельчайших капелек.

 

Применение мыла для жирования


    Мыла применяются для жирования хромовых кож в качестве эмульгаторов при приготовлении жировых эмульсий.
Жиры и масла, как сложные эфиры в большинстве случаев трехатомного спирта - глицерина, омыляются действием едких щелочей. Конечным продуктом омыления является жирнокислые соли калия или натрия (мыла) и глицерин.
Для изготовления мыла исходным материалом может быть как нейтральный жир, так и свободные кислоты, что и наблюдается в технике мыловарения. С подробностями изготовления мыла можно ознакомиться в специальной литературе.
Мыло, применяемое для жирования хромовой кожи, должно обладать хорошими эмульгирующими и пенообразующими свойствами и не должно быть сильнощелочным.
   Прежде, когда сульфированные масла не были введены в практику жирования хромовой кожи, на первом месте в качестве эмульгирующего вещества стояло мыло, изготовляемое из технического оливкового масла. Затем применяли различные твердые и мягкие мыла (в том числе и зеленое мыло), изготовляемые из смесей различных растительных масел конопляного, хлопкового, пальмового, оливкового, сурепного и других.
   В водном растворе мыла частично гидролизованы на свободную жирную кислоту и свободную щелочь и с фенолфталеином дают красное окрашивание. Раствор мыла в воде не является настоящим раствором, а обладает коллоидальной природой.

Для кожевника важным свойством коллоидального раствора мыла является его эмульгирующая способность, дающая возможность перевести жир в тончайшие частицы и таким путем производить сквозное жирование. В тесной связи с эмульгирующей способностью мыла стоит свойство пенообразовапия. Мыла из твердых глицеридов (стеарин-пальмитин) пенятся хуже, чем из жидких (олеин), и для эмульсий непригодны. Эмульгирующая способность мыла снижается при жесткой воде вследствие того, что часть мыла выпадает из раствора в виде кальциевого мыла. Еще более вредное действие на эмульсию производит образование алюминиевого и хромового мыла.
Мыло "Монополь"       В настоящее время мыла для эмульсий почти не применяются. Они заменены сульфированными маслами и мылом монополь, которые не так чувствительны к жесткости воды, действию кислот и нейтральных солей (в случае неудовлетворительной промывки и нейтрализации кожи) .

Мыло монополь. По внешнему виду  - это густая, мазеобразная масса от светло-коричневого до темно-коричневого цвета, иногда с красноватым оттенком. Вырабатывают мыло монополь из сульфированного касторового масла, которое нагревают с избытком щелочи. При нагревание вследствие присоединения к молекулам жира большого количества основания возникает новый продукт, образующий в воде прозрачный, раствор; в концентрированном виде дает твердую массу с желатинозными свойствами.
   Мыло монополь обладает важным свойством но давать хлопьевидных выделений кальциевого мыла с жесткой водой, как бывает с обыкновенным мылом.

 

Жирование хромовой кожи в барабане эмульсиями.


   Жирование эмульсией - важная операция, имеющая большое значение для качества готовой кожи. Жировые вещества из раствора эмульсии должны равномерно поглощаться кожей, причем последняя после жирования не должна быть сальной и пережированной.
Эмульсией, как известно, называется жидкая однородная смесь, в которой жиры или масла находятся в мелкораздробленном взвешенном состоянии, причем они совсем не выделяются из раствора или выделяются только после продолжительного стояния в покое.

   Естественными эмульсиями являются молоко и яичный желток. В молоке в эмульгированном состоянии содержится коровье масло, а в яичном желтке - яичное масло. При стоянии молока сверху отстаивается масло в виде сливок или сметаны. Яичный желток - самая совершенная устойчивая эмульсия, в которой каждая капелька жира окружена оболочкой из белка, предохраняющей от слияния капелек жира в более крупные.

   Для жирования кожи применяют искусственные эмульсии. Все жировые масла в воде не растворяются. Но если к воде добавить белок, мыло или сульфированное масло и сильно взболтать с жиром, то последний разбивается на мельчайшие капельки и образуется эмульсия. Стойкость эмульсии обусловливается молекулярными силами, действующими между поверхностными слоями жирового шарика и коллоидным раствором белка, мыла или сульфированного масла. Молекулярные силы препятствуют стремлению жировых шариков сливаться друг с другом. При жировании мельчайшие капельки жира из эмульсии проникают внутрь кожи и равномерно смазывают ее.
   Техническая эмульсия для жирования кожи представляет собой трехфазную систему, состоящую из дисперсной фазы (масло), дисперсионной среды (вода) и эмульгатора. Эмульгатор адсорбируется на поверхности, разграничивающей дисперсную фазу и дисперсионную среду, и в виде тонкого слоя обволакивает отдельные частицы дисперсной фазы (масла). В качестве дисперсной фазы применяются масла - касторовое, копытное, костяное, спермацетовое, минеральное, рыбий жир. 
Перечисленные масла и рыбий жир по жирующему действию на кожу неидентичны: их смягчающий эффект различен. Это различие связано с химическим составом масла. Практика показала, что наибольшее смягчающее действие на хромовую кожу оказывают жиры и масла, содержащие максимальное количество глицеридов, ненасыщенных жирных кислот ряда олеиновой кислоты. К этой группе относятся копытное, костяное и оливковое масла. В последнее время установлено, что еще большее мягчащее действие производят абрикосовое и персиковое масла, почти полностью состоящие из глицеридов олеиновой кислоты. Их действие на 25% сильнее действия копытного масла.

  



Недостатки при жировании влияющие на качество готовых кож и меха.

    Касторовое масло в неизмененном виде дает сухую кожу, что особенно заметно при долгом хранении товара.
Сырая ворвань с высоким иодным числом для жирования глянцевой хромовой кожи непригодна. Она может вызвать образование на коже, хранимой в складе, смолистого налета в виде клейких пятен. Такие пятна появляются на кожах, жированных ворванью с высоким иодным числом, склонной к окислению. Жир, находящийся в коже в мелкораздробленном состоянии, окисляется кислородом воздуха, превращается в смолистую массу и выступает на лице кожи. Окисление усиливается под влиянием теплоты, поэтому смолистые налеты появляются главным образом в теплое время года.
   Присутствие в эмульсии сырой ворвани снижает качество лица. При использовании сульфированной ворвани этого не наблюдается.
В эмульсию для жирования черных хромовых кож полезна небольшая прибавка минерального масла. Минеральное масло способствует равномерному впитыванию жира в кожу и облегчает лощение на машине.
   Присутствие минерального масла в эмульсии для кожи, предназначенной для планирования и отделки покрывными казеиновыми красителями и нитрокрасителями, приносит вред, так как минеральное масло препятствует образованию блестящей лакированной поверхности, вызывает образование на лаковой поверхности матовых пятен. При отделке кожи покрывными красками минеральное масло вызывает осыпание и шелушение пленки.
   Иногда наблюдающийся на хромовых кожах дефект - белый налет - в большинстве случаев представляет собой жировой налет, который появляется на коже, пропитанной эмульсией, содержащей в большом количестве глицериды твердых жирных кислот - пальмитиновой и стеариновой.
   Процесс образования жировых налетов можно объяснить следующим образом. Нейтральные жиры, содержащие твердые и жидкие жирные кислоты в форме глицеридов, являются относительно однородными (гомогенными) веществами. Но как только отщепляется глицерин, образуется легкоразделяемая смесь из твердых и жидких жирных кислот. Процесс образования жирового налета заключается в разделении твердых и жидких жирных кислот в коже. Нейтральные жиры под влиянием кислоты и ферментов частично или полностью расщепляются, причем часть жирных кислот выступает на лице кожи. Твердые жирные кислоты с высокой точкой плавления застывают на лице, а жидкие проникают обратно в кожу. Кроме того, на поверхность кожи могут выступить и нерасщепленные глицериды. Кислота, содержащаяся в плохо нейтрализованной коже, разлагает жиры, причем твердые жирные кислоты выступают на ее лице. Чем ниже температура, тем больше жировой налет.
    В качестве эмульгаторов в настоящее время применяют сульфированные касторовое масло, рыбий жир и спермацетовое масло, мыло монополь и яичный желток.
   Марсельское мыло и обыкновенное калиевое мягкое мыло, изготовляемое из масел, применяют редко, только в исключительных случаях. Приготовление эмульсии с мылом сложнее, чем с сульфированным маслом. Кроме того, эмульсия с мылом, приготовленная на жесткой воде, непригодна, так как соли кальция образуют с мылом нерастворимые липкие кальциевые мыла, засаливающие лицо кожи, вследствие чего затрудняется отделка кожи и снижается качество готового товара.
    Эмульсии с участием сульфированного масла менее чувствительны к действию жесткой воды и кислот (в случае неудовлетворительной нейтрализации кожи). При взаимодействии с кислотой мыло в процессе жирования легко разлагается с выделением свободных жирных кислот, которые осаливают кожу и вызывают дефекты качества готового товара.
Степень устойчивости эмульсии и ее жирующего действия зависит от соотношения между неизмененными маслами и эмульгаторами, входящими в ее состав. Чем больше эмульсия содержит неизмененного масла за счет эмульгатора, тем она менее устойчива и тем сильнее ее жирующее действие.
   Если в эмульсии содержится недостаточно эмульгатора, то она быстро расслаивается, и поглощение из нее кожей жировых веществ снижается до минимума; жир прилипает только к поверхности кожи, а внутренние слои ее остаются непрожированными.
Устойчивость эмульсии не должна выходить за известные пределы. Более всего пригодны для жирования эмульсии средней устойчивости. Процесс жирования заключается в разложении эмульсии, причем жир связывается с волокнами кожи, а водяная фаза отделяется и остается в барабане. Эмульсия не должна расслаиваться слишком легко, так как иначе весь жир отложился бы на лице и бахтарме; такое явление наблюдается в случае неправильного приготовления эмульсии или когда хромовая кожа плохо промыта и недостаточно нейтрализована.
   Небольшая добавка щелочи повышает устойчивость эмульсии, а излишек щелочи вызывает расслаивание эмульсии. Вполне устойчивые эмульсии получаются при значения рН= 7 - 7,1; при значении рН >8 устойчивость эмульсии снижается, а при рН - 8,7 эмульсия быстро расслаивается.
    Большое практическое значение имеет наличие в жировой эмульсии, содержащей сульфированные масла, яичного желтка. Если кожа, жированная только сульфированным маслом, содержит в лицевом слое больше жира, чем в бахтармяном слое, то добавление к жировой эмульсии желтка вызывает изменение этого соотношения - бахтармяный слой усваивает больше жира, чем лицевой слой. Лицо не должно быть пережировано, так как жирное лицо плохо воспринимает краску и крашение получается непрочным и неравномерным.

 

Изготовление жировой эмульсии для кожевенного производства самостоятельно.

    При составлении рецептуры жировой эмульсии надо исходить из суммарного количества чистого жира от веса строганых кож. Для козлины, предназначенной для выделки шевро, чистого жира следует брать не более 1,5 - 1,8%.
    Особо важное значение имеет хорошее жирование для кожи, которая должна покрываться казеиновыми и акриловыми красками. В воде жиры не растворяются, а в органических растворителях нитролаков растворяются, поэтому для жирования шевро и цветных кож всех видов рекомендуется применять яичный желток.
 Изготовление эмульсии для жирования шкур   При температуре выше 40'С яичный желток сваривается. Чтобы избежать этого, надо предварительно перемешивать желток с маслом; такую смесь можно растворять в воде при высокой температуре.
В случае вынужденного жирования хромовой кожи одним ализариновым маслом надо применять слабо сульфированное масло с большим содержанием неизмененного масла.
   Для изготовления жировой эмульсии пользуются деревянным чаном, внутри которого установлена механическая мешалка с лопастями на вертикальной оси. Для лучшего перемешивания компонентов эмульсии сосуд имеет также неподвижные лопасти, прикрепленные к стенкам. Вращающиеся лопасти снабжены сквозными отверстиями. При пуске мешалки в ход происходит сильное движение жидкости в сосуде. Неподвижные же лопасти разбивают движущуюся смесь, благодаря чему жидкость основательно перемешивается и получается хорошая эмульсия.
   В сосуд загружают все входящие в состав эмульсии жиры (например, ализариновое, касторовое, минеральное масла, мыло монополь, яичный желток) и вращают мешалку в течение 1 часа до получения однородной массы. Взятую для одной партии смесь жиров перемешивают с равным по весу количеством воды при температуре 70°С в течение 5 мин. Полученное эмульсионное ядро разбавляют пятикратным количеством воды при температуре 60 - 65°С, потом добавляют технической аммиак до значения рН = 7,5 - 7,8. Для жирования шевро, окрашенного кислотными красками в светлые и яркие тона, рН эмульсии должен быть в пределах 7 - 7,2.

Для приготовления небольшого количества эмульсии на каждую отдельную партию товара можно перемешивать составные части эмульсии вручную.
   Концентрированные водные эмульсии с сульфированными маслами нельзя нагревать выше 70°С, так как это очень часто вызывает выделение масла.

 

Рецепты жировой эмульсии для шевро (в%):


Черное шевро
I. Ализариновое масло ...... 1,5-1,6
Мыло монополь ................. 0,25
Яичный желток .................. 1,0


II. Ализариновое масло ..... 1,5
Мыло монополь ................. 0,5
Касторовое масло .............. 0,35

Цветное шевро
I. Ализариновое масло ..... 1,9
Мыло монополь ................ 0,5
Яичный желток ................. 2,0

 

II. Ализариновое масло..... 1,6
Касторовое масло.............. 0,35
Яичный желток ................. 1,0

 

Подкладка из козлины
I. Сульфированная ворвань ..... 2,0
II. Мыло монополь ................... 0,5

 

Белая нитроподкладка
I. Ализариновое масло ............ 1,5
II. Яичный желток.................... 2,0

 

       Жирование эмульсиями производят в отработанной красильной ванне по окончании операции крашения.
Большой объем жидкости при крашении может помешать полному поглощения кожей веществ; жирование удается лучше при небольшом количестве жидкости (в пределах 100 - 150% от веса строганых кож) и при температуре от 56 до 60°С.
Процесс жирования ведут в следующем порядке. Проверяют температуру жидкости в барабане после крашения. Если температура воды не ниже 50'С, то из барабана сливают одну треть объема использованной красильной ванны и на ходу барабана заливают через полую ось заранее приготовленную эмульсию с температурой 60 - 65°С. После 1 часа вращения весь жир поглощается кожами, и в барабане остается прозрачная или слегка мутная жидкость.

 

Контроль прожированности кожевенно-мехового полуфабриката. 

    После жирования кожи должны быть на ощупь нежирными. В нормальном состоянии кожи после процесса жирования можно убедиться следующей пробой: при сильном нажиме на нее указательным и средним пальцами со стороны бахтармы из пop лицевого слоя должна вытекать вода, которая опять поглощается кожей. Если лицо на ощупь жирное и вода не впитывается кожей, а стекает, то значит жировые вещества из эмульсии поглощены кожей неудовлетворительно. В таких случаях необходимо ввести в барабан 0,1% аммиака и дополнительно вращать его в течение 10 - 15 мин.
   Готовая кожа после сжимания рукой должна, как резина, расправиться, но не должно оставаться складок и заминов. Эластичность, мягкость и упругие свойства хромовые кожи, в том числе и шевро, должны приобретать в результате правильно проведенного золения и хромового дубления. Жирование только улучшает эти свойства и повышает прочность кожи на разрыв и износ. Чрезмерное жирование портит кожу, она становится дряблой, с отдушистым лицом.

   Прожированные кожи промывают проточной теплой водой в течение 10 - 15 мин., после чего выбирают их из барабана и укладывают в расправленном виде на козлы на 3 - 4 часа.